隨便說一點。
在氣體動理論（從物質分子結構和分子運動，研究基體效應）基礎上，再加以實驗的方法推動了熱力學（宏觀理論）的發展，這是一觀察和實驗為基礎，歸納整理得到的。
大量試驗證明，初末態相同的系統Q-A的值總是相等的，如此便知存在一態函數只與系統初末態相等，記為內能。（問題一：由於定義內能時考慮的是系統的變化，故內能的變化量才有實際意義，然而第九章中由經典統計理論得到分子每個自由度的平均動能相等=kT/2，如此便是宏觀理論與微觀理論的差異吧，內能的變化量是可以測得的，而內能的大小卻只能計算得到）
△E=Q-A，這也是能量轉化與守恆定律在熱學中的體現，吸收的熱量一部分用於對外做功，一部分用於自身內能增加，即熱一律。但是Q，A怎么提高到計算的高度上呢？A=體積功，易於計算。但是Q怎么算？第二節給出答案，定義熱容量，即構造出Q和T之間的關系，T容易測得，但是熱容量又怎么得到呢？這又得依賴於第九章的內能計算式，即E=1/2*（i+s）RT，通過熱容量的定義便使C量化。Q，A可計算后，熱一律就有大量應用。三個等值過程及一個絕熱過程這四個特殊過程均可量化計算。至此，便是前三節內容。
熱力學理論是在研究熱機工作的基礎上發展起來的。考慮一循環過程，由熱一律得A=Q1-Q2，定義效率η=A/Q1=1-Q2/Q1，此式對任何循環系統均成立。特殊的，卡諾循環（四個准靜態循環，無耗散力）是可逆循環，此時η=1-Q2/Q1=1-T2/T1，其逆過程為卡諾制冷機w=Q2/A=T2/(T1-T2)。此為第四節內容，卡諾熱機和制冷機也為熱二定律埋下伏筆。
1850，Clausius提出熱量不可能自動地從低溫物體傳向高溫物體。這對應卡諾制冷機，若A=0，則制冷效率為無窮大，低溫物體將無限冷，自然界是不存在的。1851，Kelvin提出不可能制成這樣一種循環動作的熱機，只從單一熱源吸收熱量並使之完全變為有用的功，若Q2等於零，η=100%，不存在的。所以熱力學第二定律是經驗定律，其等效表述有多種。同時熱二律反映自然宏觀過程方向性，克：熱傳導不可逆，開：功熱轉換不可逆，熱完全變為功，且系統與外界均復原是不可能的，即單熱源熱機不可能制成，兩條絕熱線不可能相交，等溫線和絕熱線也不可能有兩個交點。Clausius和Kelvin的表述是互相關聯，互相依存的，熱機和制冷機是互相關聯的。
經過上一段討論，一切宏觀熱力學過程的不可逆性都是相互依存的。應該存在某個共同判斷的准則來指明不可逆過程進行的方向，自發過程的不可逆性不取決於過程，取決於初末態。這就存在另一態函數，不是內能。因為內能無法決定不可逆過程進行的方向。當系統從初態到末態，該值也應只從初態變到末態，顯然內能是無法滿足的。Clausius首先引入此函數的形式並稱之為熵。熵的含義便存在了，即指明不可逆過程進行的方向。（問題二）
Clausius又是怎么計算熵的呢？依托卡諾定理，極限得到克勞修斯等式就不贅述了，即沿可逆循環積分，可逆等溫過程中熱溫比積分值為零。於是熱溫比沿可逆過程的積分值僅與初末態有關。推斷，存在一個狀態的單值函數，定義為熵。至此，克勞修斯熵的定義確定。
不可逆循環明日再述……
——Tsinghua Chen
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