薄膜封裝,等離子體技術,原子層沉積,化學氣相沉積
薄膜封裝
薄膜封裝概念
薄膜真空沉積的一個很重要的技術應用就是薄膜封裝。人們對薄膜封裝最簡單的認識就是日常生活中最常見的保鮮膜,水氧滲透率大約是1-10 g/m2/day。先進薄膜封裝,通過真空沉積一層或多層厚度在納米或微米尺度的薄膜,大幅減少本體與外界環境之間的物質交換,達到保護本體或外界環境的功能,一般來說水氧滲透率小於0.1 g/m2/day。
化學沉積,包括CVD和ALD,在這個方向具有非常大的應用價值,對應的終端產品包括OLED顯示/照明、量子點顯示、光伏、射頻/功率器件、MEMS、miniLED、microLED、PCB、醫療器械等。
原子層沉積
原子層沉積概念
原子層沉積(Atomic layer deposition,簡稱ALD),通過前驅體A與基體表面的飽和化學吸附和反應生成第一層原子層,然后通過吹掃排除剩余前驅體A,之后通入前驅體B再次飽和化學吸附到基體表面,並與前驅體A發生化學反應生成另一層預沉積物質,其副產品與多余前驅體B通過吹掃排出。此過程依次循環反復獲得沉積薄膜,並通過反應循環次數精確控制膜厚。
以Al2O3制備原理進行說明
(ALD)原子層沉積技術,能夠以原子層與層的形式進行薄膜生長。以水和三甲基鋁(TMA)前驅體沉積Al2O3闡述ALD原理。
使用水和TMA沉積Al2O3的化學機理如圖1中的5個步驟所示。
步驟1:將樣品放置暴露於空氣、氧氣或者臭氧中(圖1A)。
步驟2:通入TMA前驅體;TMA將於表面的OH基團反應。TMA不會與自身發生反應,並且在表面生成單一層。(圖1B,1C)
步驟3:通過抽真空或者N2沖洗的方式去除未反應的TMA分子。
步驟4:通入水蒸氣到反應裝置。移除CH3基團,建立Al-O-Al結構,並與Al-OH。生成CH4(甲烷)氣態副產物。(圖1E,1F)
步驟5:通過抽真空或者N2沖洗的方式去除未反應的H2O和CH4分子(圖1G)。
步驟1至5為一個周期。在特定溫度條件下,每個周期最多能夠生成1.1Å的Al2O3,即100個周期能夠生成11nm的Al2O3。
原子層沉積ALD的應用包括:
1) High-K介電材料 (Al2O3, HfO2, ZrO2, PrAlO, Ta2O5, La2O3);
2) 導電門電極 (Ir, Pt, Ru, TiN);
3) 金屬互聯結構 (Cu, WN, TaN,Ru, Ir);
4) 催化材料 (Pt, Ir, Co, TiO2, V2O5);
5) 納米結構 (All ALD Material);
6) 生物醫學塗層 (TiN, ZrN, TiAlN, AlTiN);
7) ALD金屬 (Ru, Pd, Ir, Pt, Rh, Co, Cu, Fe, Ni);
8) 壓電層 (ZnO, AlN, ZnS);
9) 透明電學導體 (ZnO:Al, ITO);
10) 紫外阻擋層 (ZnO, TiO2);
11) OLED鈍化層 (Al2O3);
12) 光子晶體 (ZnO, ZnS:Mn, TiO2, Ta3N5);
13) 防反射濾光片 (Al2O3, ZnS, SnO2, Ta2O5);
14) 電致發光器件 (SrS:Cu, ZnS:Mn, ZnS:Tb, SrS:Ce);
15) 工藝層如蝕刻柵欄、離子擴散柵欄等 (Al2O3, ZrO2);
16) 光學應用如太陽能電池、激光器、光學塗層、納米光子等 (AlTiO, SnO2, ZnO);
17) 傳感器 (SnO2, Ta2O5);
18) 磨損潤滑劑、腐蝕阻擋層 (Al2O3, ZrO2, WS2);
化學氣相沉積
化學氣相沉積技術介紹
化學氣相沉積(chemical vapor deposition,CVD)是一種用來產生純度高、性能好的固態材料的化學技術。半導體產業使用此技術來成長薄膜。典型的CVD工藝是將晶圓(基底),暴露在一種或多種不同的前趨物下,在基底表面發生化學反應,或/及化學分解來產生欲沉積的薄膜。反應過程中,通常也會伴隨地產生不同的副產品,但大多會隨着氣流被帶走,而不會留在反應腔(reaction chamber)中。
CVD技術可以用來沉積不同形式的材料,包括單晶、多晶、非晶及外延材料。這些材料有硅、碳纖維、碳納米纖維、納米線、納米碳管、硅鍺、鎢、硅碳、氧化硅、氮化硅、氮氧化硅及各種不同的high-k介質等材料。CVD制程也常用來生成合成鑽石。
根據不同的壓力工作條件,CVD可以分為以下幾種類型:
- APCVD(atmospheric pressure CVD):在大氣壓條件下進行化學氣相沉積
- LPCVD(low pressure CVD):在低壓條件下進行化學氣相沉積,較低的壓力可以減少氣相中的反應,使反應盡可能在沉積表面進行,從而提高薄膜的均勻性
- UHVCVD(ultrahigh vacuum CVD):在低於10-6Pa的超高真空環境下,進行化學氣相沉積,獲得高質量的膜層
目前主流CVD為LPCVD或UHVCVD。
通過等離子體可提高CVD過程中的反應速率、降低反應溫度,在很多薄膜沉積領域常用的技術。具體來說可分為以下幾種形式:
- MPCVD(Microwave plasma-assisted CVD):微波等離子體化學氣相沉積,利用微波,使反應氣體產生等離子體參與化學氣相沉積過程
- PECVD(Plasma-enhanced CVD):等離子體增強化學氣相沉積,利用等離子體(通常為電感或電容耦合產生),提升前驅體的化學反應速率,可在較低溫度下實現有機薄膜的沉積
- RPECVD(Remote plasma-enhanced CVD):遠程等離子增強化學氣相沉積,與普通PECVD類似,但是等離子體並不在沉積區內產生,而是在其它區域產生后輸送至基板所在區域發送化學反應。這種模式進一步降低了沉積溫度,甚至可以在室溫下進行
- LEPECVD (Low-energy plasma-enhanced chemical vapor deposition) :低能量等離子體增強化學氣相沉積,采用高密度但低能量的等離子體,進行半導體材料的外延生長,同時能夠實現低溫和高沉積速率。
等離子體技術
什么是等離子體技術
等離子體是物質除氣態、液態以及固態以外的第四種形態,其由陽離子、中性粒子、自由電子等多種不同性質的粒子,所組成的電中性物質,其中陰離子(自由電子)和陽離子分別的電荷量相等,這就是物理學上所謂“等離子”。
自然界中常見的等離子體包括閃電、極光、日冕等。人工等離子體則通常是通過對氣體外加高壓電源,使超過臨界數量的電子脫離原子核,產生電離后得到的。等離子體和氣體一樣,形狀和體積不固定,會依着容器而改變。等離子體有接近完美的導電率,會在磁場的作用下,顯現出各種三維結構,例如絲狀物、圓柱狀物和雙層等。
等離子體和氣體有以下若干不同之處
電導率:氣體的電導率非常低,例如空氣是良好的絕緣體,但在電場強度超過 3*10^6 V/m時會分解成等離子體。而等離子體的電導率通常非常高,在許多應用中,可假設等離子體的電導率為無限大。
粒子的多樣性:氣體通常只有單一一種粒子,所有氣體粒子的行為類似,都受重力及其他粒子碰撞的影響。而等離子體則有2至3種不同性質的粒子,例如電子、離子、質子和中子,這些不同性質的粒子,可以以其電荷的正負和大小來區別,並會有不同的速度和溫度。這能產生一些特殊的波和不穩定性。
電極放電產生等離子體
速度分布:氣體的粒子碰撞,使氣體的諸粒子的速度符合麥克斯韋-玻爾茲曼分布,其中速度較高的粒子非常少。而有一定電離度的等離子體的諸粒子並不經常碰撞,因此,以碰撞形式表現的相互作用不顯著,另外,外力的出現也會導致等離子體遠遠偏離局部平衡,並產生一組速度特別高的粒子,所以,麥克斯韋-玻爾茲曼分布,並不適合用來描述等離子體諸粒子的速度分布。
粒子間的相互作用:氣體的諸粒子的相互作用,只局限於兩顆粒子之間,以碰撞的形成表現,三顆粒子間的碰撞是極為罕見的。等離子體的諸粒子可以集體互動,在較大的距離上通過電磁力相互影響,所以,會產生波以及其他有組織性的運動。
處於等離子狀態的物質,具有高而不穩定的能量水平。如果等離子接觸到固體材料,其能量將作用於固體表面,並導致物體表面的重要性質(如表面能量)發生變化。在各項制造應用領域,可以利用等離子體這一特點,對材料的表面進行特定的更改,從而實現表面清洗、活化、防腐等功能。在薄膜沉積領域,等離子增強技術,已經廣泛應用於化學氣相沉積、原子層沉積等領域,大幅拓寬了可沉積材料的范圍,能夠實現更適合工業生產所需的低溫、高速沉積工藝。