更新：10 APR 2016
參考教材：《儀器分析》南京大學版
典型色譜流出曲線
一、基本參數
1.基線
圖中\(OO’\)線，應為水平直線。
在本文中橫坐標視為時間，縱坐標視為檢測濃度信號。
2.死時間\(t_o\)
不被固定相吸附或溶解的組分，多為初始氣體如空氣。
3.保留時間\(t_R\)
組分從進樣開始到色譜峰頂所對應的時間。
4.調整保留時間\(t’_R\)
待測組分（“滯留組分”）比非滯留組分停留多出的時間。\(t’_R=t_R-t_o\)
5.峰高\(h\)
色譜峰頂到基線的垂直距離。
6.標准偏差\(\sigma\)
正態分布曲線兩側拐點之間距離的一半，即0.607倍峰高處色譜峰寬度的一半。反映譜帶展寬的程度。
7.半峰寬\(W_{1/2}\)
色譜峰高一半處的寬度。\(W_{1/2}=2\sigma\sqrt{2\ln 2}\)
8.峰底寬\(W_b\)
從色譜流出曲線兩側拐點所作的切線與基線交點之間的距離。\(W_b=4\sigma\)
9.描述曲線
\(c=\dfrac{m}{F\sigma\sqrt{2\pi}}exp\left[-\dfrac{1}{2}\left(\dfrac{t-t_R}{\sigma}\right)^2\right]\)
m：組分質量
F：流動相的體積速度
二、塔板理論
1.保留體積/保留值
組分的保留體積即組分保留時間內流過的流動相體積。定義式\(V_R=t_R\times F_c\)
注意流速增大保留時間隨即減小，保留體積不變。
相應有死體積\(V_m\)和調整保留時間\(V’_R\)。也與流速無關。
保留值可以由保留時間、保留體積或相對保留值（見后）表示。
2.線速度
組分的線速度\(r=\dfrac{L}{t_R}\)
流動相的線速度\(u=\dfrac{L}{t_o}\)
\(L\)為柱長。
3.基本保留方程
保留時間取決於柱長、流動相速度、分配系數與兩相體積。
\(t_R=t_o(1+k’)=\dfrac{L}{u}\left(1+K\dfrac{V_s}{V_m}\right)\)
由於\(t_R\)等可以事先確定或由圖得到，由此也可以確定分配比\(k’\)。
\(k’=\dfrac{t_R-t_o}{t_o}=\dfrac{t’_R}{t_o}\)
兩組分的相對保留值\(\alpha_{2,1}=\dfrac{k’_{(2)}}{k’_{(1)}}\) 用來討論固定相對組分的分離能力。主要取決於固定相性質，其次是色譜柱溫度。值越大選擇性越高，等於1時兩組分重疊。
4.理論塔板數
用來評價一根柱子的柱效。
由半峰寬：\(n=5.54\left(\dfrac{t_R}{W_{1/2}}\right)^2\)
由峰底寬：\(n=16\left(\dfrac{t_R}{W_b}\right)^2\)
塔板高度：\(H=\dfrac{L}{n}\) 其中色譜柱長為\(L\)。
三、分辨率/分離度
1.分離度定義
\(R_s=\dfrac{t_{R(2)}-t_{R(1)}}{\dfrac{1}{2}\left(W_{b(1)}+W_{b(2)}\right)}\)
即 \(分辨率=\dfrac{保留時間差}{峰底寬均值}\)
達到“基線分離”指\(R_s=1.5\)。
2.基本分離方程
分離度由理論塔板數、相對保留值、分配比決定。假定兩組分色譜峰底寬相等，有
\(R_s=\dfrac{\sqrt{n_2}}{4}\cdot\dfrac{\alpha-1}{\alpha}\cdot\dfrac{k’_2}{1+k’_2}\)
其中\(n_2\)為組分2對應的理論塔板數，\(\alpha\)為兩組分的相對保留值，\(k’_2\)為組分2對應的分配比。
利用分離方程可以從要求的分離度（如達到基線分離）得到需要的塔板數。