import os
...
fname='xxx.csv'
if not os.path.exists(fname): #文件存在則寫表頭 header默認=True
df.to_csv(fname,mode='a',encoding='utf-8-sig',index=False,index_label=False) #index不要列索引
else: #否則不寫表頭
df.to_csv(fname,mode='a',encoding='utf-8-sig',header=False,index=False,index_label=False) #index不要列索引