出身問題：
1.在vs2005時代，Add Web Reference（添加Web服務引用）的功能主要是添加Web Service引用。基於.NET Framework 2.0。
2.自VS2008以后，為了對.NET Framework 3.0 或 3.5版本上WCF Service Library的支持。增加了Add Service Reference（添加服務引用）功能。但為了版本向前兼容而保留了Add Web Reference（添加Web服務引用）。
生成引用文件的區別（本段來自於網上評論，僅供參考）：
用兩種方式添加同一個WebService，生成 Reference.cs的區別：
1.主要添加引用都有一個獲取服務元數據，反序列話本地類文件的過程。這個結構也基本類似。都包含wsdl\discovery等文件。
這個也和WCF Service支持Web Service的核心行業標准有關系。畢竟WCF的特性之一就是兼容Web Service的特性。
2.不同的地方時Add Web Reference 生成的 Reference.cs文件里，包含一個服務代理類，他負責與Web服務通信，它繼承一個Soap類，使用SOAP協議，SOAP簡單對象訪問協議，基於XML語言。此外還包含一些Web服務類里定義的方法，和與之相關的異步調用方法和事件。遵守.NET Web Service 的主要規則。
3.Add Service Reference生成的客戶端文件 Reference.cs。我看了一下，這個也會反序列化一個本地代理類，很相似和前者。不過除了服務類和其相關的一些別的類和契約接口。其中比較重要就是一個契約和一個通信管道。這個主要和WCF框架的編程模型和反序列話機制有關系。因為WCF 強調的是 契約的概念，還有就是綁定協議，這個就直接決定了客戶端和服務端通信的通道類型。你在這個文件里也能看到。此外還有服務請求和相應對應的信息。遵循WCF服務框架的規則。
使用區別：
1.Add Web Reference：
構造實例 WebReference1.Service1 webs1 = new WebReference1.Service1()的構造方法不可重載。使用實例webs1時，可以通過webs1.Url來改變引用的地址。如：webs1.Url = "http://localhost:7280/Service1.asmx"。
2.Add Service Reference：
構造實例WebReference1.Service1 webs1 = new WebReference1.Service1()提供重載構造方法，默認構造方法引用的地址為<client>節點下<endpoint>中的配置地址，也可用ServiceReference1.Service1SoapClient webs2 = new ServiceReference1.Service1SoapClient("Service1Soap", "http://localhost:7280/Service1.asmx")來指定服務地址。不可以再用webs2.Url = "http://localhost:7280/Service1.asmx"來改變服務地址。
使用區表小結：
Add Service Reference只能在構造實例實例時指定服務地址，不可動態改變。這樣可以再編譯時檢查出錯誤，以減少運行時錯誤。