S/MIME是一個新協議，最初版本來源於私有的商業社團RSA 數據安全公司。S/MIME V2版本已經廣泛地使用在安全電子郵件上。 但是它並不是IETF 的標准。 因為它需要使用 RSA 的密鑰交換，這就受限於美國RSA數據安全公司的專利（不過，2001年12月該專利到期）。
S/MIME是從PEM （Privacy Enhanced Mail）和MIME（Internet郵件的附件標准）發展而來的。 同PGP一樣，S/MIME也利用單向散列算法和公鑰與私鑰的加密體系。但它與PGP主要有兩點不同：它的認證機制依賴於層次結構的證書認證機構，所有下一級的組織和個人的證書由上一級的組織負責認證，而最上一級的組織（根證書）之間相互認證，整個信任關系基本是樹狀的，這就是所謂的Tree of Trust。還有，S/MIME將信件內容加密簽名后作為特殊的附件傳送，它的證書格式采用X.509，但與一般瀏覽器網上使用的SSL證書有一定差異。
國內眾多的認證機構基本都提供一種叫“安全電子郵件證書”的服務，其技術對應的就是S/MIME技術，平台使用的基本上是美國Versign的。主要提供商有北京的天威誠信（www.itrus.com.cn）和TrustAsia上海（www.trustasia.com.cn），它們一個是Versign的中國區合作伙伴，一個是Versign亞太區分支機構。
實現原理
使用發件人的電子證書，在郵件發送前對郵件進行數字簽名，這樣不但可以保證發件人的身份，而且在輸送過程中不能被人修改。 認證性：internert是一個虛擬網絡，對方無法見面，通過電子證書進行數字簽名，可保證認證身份。
那么有沒有軟件可以直接試用呢，答案是有滴，請看下文：
在outlook中啟動加密功能的步驟為：
1. 首先在網上申請經過認證的數字證書，例如：中國電子商務網。
2. 進行安裝數字證書的過程。
4. 信息得到確認后即表明加密功能已經啟用。
雖然個人可以通過以上方式在平時發送密文郵件，但是證書的維護太麻煩了，你要將自己的私鑰給你的對方，要不然別人無法解密你的郵件，如果時企業應用的話就需要一套專業的證書管理系統了，維護起來也是需要一定成本的。
其實新興的基於身份的密碼技術進行電子郵件加密方法更適用一些，以國內的“隱秘郵”為例，其是采用“郵件加密網關”的形式進行郵件安全處理的，這種方式可以在不改
造現有郵件系統下嵌入“郵件內容加密”功能，其使用了基於身份的密碼技術對隨機生成對稱密碼進行保護，然后用對稱密鑰進行郵件內容的加密，這樣就彌補了效率問題，也解決了
密鑰的安全問題。由於是網關形式，這樣即使互聯網個人用戶也可以放心使用，它采用的是“郵件透明加密”機制，在隱秘郵平台上不會留存郵件內容，最重要現在是免費的。